2020/03/23 課題組同Rueping課題組關於光鎳協同催化串聯反應的邀請綜述在Chem. Sci.發表🧗🏼‍♂️!
發布人:儲玲玲  發布時間🧣:2020-05-20   



  近些年來,由於光催化可以在溫和條件下通過單電子轉移(SET)獲得反應性自由基物種,並且易被過渡金屬捕獲參與交叉偶聯,可見光-過渡金屬協同催化體系已經被廣泛的應用於開發新型➿、高效的有機合成方法中。特別是✵,可見光-鎳協同催化由於具有多種氧化態(包括Ni0 / I / II / III)而備受化學家們關註。在這種催化體系下,通過激發態的光催化劑SET生成了不同類型的自由基(C❓,N👢🚷,S,Si 等自由基)。該自由基被鎳絡合物捕獲後👱🏽‍♀️,伴隨著鹵代烴的氧化加成形成了不穩定的NiIII中間體,很容易進行還原消除🍚,從而獲得兩組分交叉偶聯產物(圖1)🥅。

圖1

  此外🦋,可以一步構建多個化學鍵的串聯反應是一種高效的合成復雜分子的方法💆🏽🕳。通過結合這兩個概念,近些年建立了光氧化還原和鎳協同催化的級聯反應,它們為合成一系列有價值的有機化合物提供了一種高效而溫和的方法🙎‍♂️。在此過程中,經由光催化劑SET生成的自由基未與親電試劑直接交叉偶聯🧵,而是經過環化👩‍🍼、自由基加成👎🏼、遷移插入、β斷裂或1,5-HAT過程生成新自由基🤜,該自由基參與隨後的鎳催化交叉耦合得到最終的串聯產物(圖2)👎。

圖2

  在這篇綜述中,著重介紹了光氧化還原和鎳催化的串聯反應的最新進展🧜🏻‍♀️,並提出了基於光催化劑SET產生C-,N-🛩,S-Si-自由基的分類方式,有望開發其他類型的自由基,如O-,P-自由基👳🏿。由於這類反應條件溫和,文章中介紹的大多數反應均表現出較高的反應效率、立體和區域選擇性🕺🏼,良好的官能團耐受性和底物適用性🧑‍🦱。此外🛌👛,還具有高原子經濟性🈺,副產物較少和高合成效率的優點。盡管光氧化還原介導的級聯反應的領域相對較新,但在短時間內卻取得了迅速而驚人的發展。在過去的幾年中,光氧化還原和鎳催化的級聯反應作為一種從簡單底物高效構建復雜分子的合成方法🏮🧑🏽‍🦱,得到了眾多化學家們的關註和青睞。


  綜述鏈接:https://doi.org/10.1039/D0SC00712A


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